探索氢过氧化物酯与Criegee中间体反应形成的低聚物

在羰基氧化物(也称为Criegee中间体，CIs)与甲酸的反应中形成的氢过氧化物酯在大气中二次有机气溶胶(SOA)的形成中起着至关重要的作用。

最近，中国科学院地球环境研究所(IEECAS)的一个研究小组研究了不同CIs(CH2OO，syn-CH3CHOO，anti-CH3CHOO和(CH3)2COO)与各自的氢过氧化物酯反应。

他们发现导致氢过氧化物酯形成的无障碍1,4OH插入反应是不同稳定的Criegee中间体(SCI)与HCOOH的引发反应中最有利的途径。当甲基数目增加时，不同CIs与HCOOH反应的放热性降低，反-CH3CHOO+HCOOH反应的放热性高于顺式-CH3CHOO+HCOOH体系。

CI与氢过氧化物酯的加成反应通过将CI连续插入氢过氧化物酯中进行，形成以SCI作为重复单元的低聚物。这些低聚反应是强烈放热和自发的。

随着SCIs数量的增加，SCIs与HCOOH连续反应形成的加合物产物的饱和蒸气压和饱和浓度显着降低。