反马尔可夫尼科夫产品的新方法

TobiasRitter和他的团队开发了一种可用于形成反马尔可夫尼科夫产品的方法。这可能有助于解决综合问题。他们的工作现已发表在NatureCatalysis上。

弗拉基米尔·瓦西里耶维奇·马尔科夫尼科夫(VladimirVasilyevichMarkovnikov)是19世纪的俄罗斯化学家，曾在圣彼得堡、敖德萨和莫斯科等地的大学工作。年轻的化学学生所熟知的所谓马尔可夫尼科夫法则就是以他的名字命名的。

这条规则说，当质子酸被添加到不对称取代的烯烃中时，氢原子连接到具有更多氢取代基的碳上：“有者应给予。”因此，用盐酸对烯烃进行氢氯化反应总是会产生支链产物，即所谓的马尔可夫尼科夫产物。

在他们的新论文中，TobiasRitter教授和他的团队开发了一种方法，可以用来形成另一种线性产品——反马尔可夫尼科夫产品。通过这种方法，Max-Planck-InstitutfürKohlenforschung的小组已经能够获得对分子化学行为的新见解，从而扩展了化学合成的“工具箱”。

更具体地说，来自米尔海姆的化学家描述了如何在催化剂和光的帮助下将普通盐酸添加到烯烃中，而不需要按化学计量使用其他物质。化学计量是指进行反应所需的反应物量的确切比例。这很重要，因为对于每个反应，科学家都试图尽可能有效地使用化学品。

某种类型的催化剂在这种反应中起着重要作用——这意味着一种“分子工具”，它可以加速化学反应或让它们首先运行，而本身不会被消耗。在这种情况下，光氧化还原活性离子对起到催化剂的作用。这些感光、带电的分子在反应过程中形成，然后充当催化剂。

尽管线性产品很容易通过其他方法获得，但TobiasRitter团队的机制可能有助于解决进一步的综合问题。目前，反马尔可夫尼科夫产品是通过首先按化学计量还原烯烃然后按化学计量氧化这些产物来制备的。这会产生很多浪费。

“我们的方法允许以化学计量方式仅使用烯烃和盐酸的方式生产反马尔可尼科夫产品，除光外，所有其他成分仅用作催化剂，”TobiasRitter解释说。例如，这对于使用烯烃大规模生产的伯醇的合成可能很有用。燃料和各种家用产品都需要这些伯醇。