氨丙基三乙氧基硅烷的介绍？ 一氨丙基三乙氧基硅烷

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一、氨丙基三乙氧基硅烷的介绍？

二、3-氨丙基三乙氧基硅烷和甲醇,在二氧化硅纳米颗粒的改性反应原理

一、氨丙基三乙氧基硅烷的介绍？

沸点217，相对密度0.946，折光率1.420。

浅黄色液体，吸入有毒。易水解，释放乙醇，生成相应的硅醇缩合物。分子中C-NH2键中的氨基可以与酸、羧酸酯、醛、酮、卤代烃、酰胺和腈反应。它可以通过氯丙基三乙氧基硅烷与NH3在高压釜中反应来制备。可用于合成有机硅中间体和高分子化合物，也可用作硅烷偶联剂。商品品牌有柯华KH550、武大WD-50、美国A1100；和改性有机树脂。

二、3-氨丙基三乙氧基硅烷和甲醇,在二氧化硅纳米颗粒的改性反应原理

在第一步中，氨基丙基三乙氧基硅烷(或氨基丙基三甲氧基硅烷)通常用于改性二氧化硅表面，以获得氨基包覆的二氧化硅颗粒。纠正一下这里的题目，应该说是表面的硅羟基攻击硅烷偶联剂，因为硅羟基是亲核体，硅烷偶联剂的硅原子是缺电子中心。

这种方法有一个显著的缺点，因为氨丙基硅烷具有自催化现象，非常容易形成多层改性和游离的聚硅氧烷簇[1]，使得后续反应的控制不够完善(但氨丙基三乙氧基硅烷价格便宜)。

APTES自催化硅羟基亲核取代的机理下一步，所谓的引发剂一般是2-溴-2-甲基丙酰溴(还是因为便宜)，酰溴与表面的氨基反应生成2-溴-2-甲基丙酰胺(这里是这种方法的第二个缺陷，下面解释)。这个过程很简单，加碱就行了，就不赘述了。通过表面氨基取代2BiBr形成酰胺的机理的下一步可能是主题令人困惑的地方，ATRP的过程是什么？

首先，我们需要矫正主体。ATRP是一个加成聚合过程，而不是缩聚。所以ATRP过程中不断发生的是单体(这里是甲基丙烯酸甲酯，MMA)被自由基加成。那么我们先来看看自由基聚合的链转移过程。自由基聚合的链转移过程(自由基加成)在上述过程中消耗一个自由基和一个单体分子，得到新的自由基，理论上可以持续到单体耗尽。但事实并非如此。

一个反应体系中不可能只有一个自由基，但两个自由基相遇时会相互反应(对于PMMA主要是歧化反应)，得到两个不能继续反应的末端(称为双自由基终止)。PMMA的歧化终止机理为了抑制双基团的终止，最好的办法是抑制反应中自由基的浓度，同时保证每条链都能继续增长。

这个要求，听起来很矛盾，在ATRP通过增加一个氧化还原平衡(称为原子转移)来实现。表面引发原子转移自由基聚合的机理仍然是以二氧化硅颗粒表面引发MMA聚合为例。表面的自由基仍能正常进行链转移过程(k_\mathrm{p})，但也参与铜配合物的氧化还原过程。

当自由基被氯化铜氧化后，末端变成卤素(k_\mathrm{deact})，卤素末端也可以被氯化铜还原成自由基(k_\mathrm{act})。由于该反应的平衡远远靠左(k_\mathrm{deact}k_\mathrm{act})，反应体系中自由基的浓度极低，从而抑制了双基团终止(r _ \ mathrm { t }=k _ \ mathrm { t }[\ text { p } _ n *。现在回到表面修饰的溴，由于上述平衡，在一价铜的作用下可以变成自由基。

然后剩下的就是等着偶尔的自由基给MMA加自由基，一个接一个，最后拿到PMMA刷。

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