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氯化亚砜与磺酸的反应? 对氨基苯磺酸与氯化亚砜

发布时间:2023-04-07 09:07:15编辑:温柔的背包来源:

氯化亚砜与磺酸的反应? 对氨基苯磺酸与氯化亚砜

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一、氯化亚砜与磺酸的反应?

二、氯化亚砜与酰胺反应机理是什么

一、氯化亚砜与磺酸的反应?

RC ooh socl 2RC OCL SO2 HCl Roh socl 2rcl SO2 HCl磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。磺酸与亚硫酰氯反应生成亚磺酰氯。膦酸与亚硫酰氯反应生成磷酰氯。

二、氯化亚砜与酰胺反应机理是什么

英文名】亚硫酰氯[分子量] 118.97 [CA登录号][7719-09-7][结构式]socl 2[物理性质] bp 79 oC,d 1.631 g/cm3 (25 oC),20nD 1.518,mp -105 oC。溶于乙醚、烷烃和卤代烃,与水、质子溶剂、DMF和DMSO反应。【制备及商品】该试剂通常由亚磷酸三苯酯或喹啉与亚麻油的混合物直接分馏或分馏提纯得到。市售试剂为无色或黄色液体。

少量杂质会使液体呈现黄色或红色。铁离子含量越高,液体颜色越深。【注意事项】本试剂具有很强的活性和腐蚀性,其蒸气和液体对眼睛、粘膜和皮肤有强烈的刺激作用。操作时戴防护手套,避免皮肤接触。氯化亚砜应储存在室温干燥环境中的玻璃瓶中。它与水反应释放出有毒气体HCl和SO2。因为SOCl2参与的大部分反应都会释放出上述两种气体,所以必须在通风柜中操作。

当温度高于140 oC时,SOCl2 _ 2将分解成Cl2、SO2和S2Cl2 _ 2,并且铁和/或锌的杂质将催化分解反应。氯化亚砜是一种常用的氯化试剂[1,2],其反应性能主要受反应物投料比、溶剂、碱等条件的影响。此外,它还是一种常用的脱水试剂,用于催化分子内脱水和其他消除反应。由于亚硫酰氯易分解,也可用作电解质溶液,如AlCl3/SOCl2的介电溶液[3]。

氯磺酸盐或卤代烃亚砜氯化物的合成可以与伯、仲、叔醇反应生成特定的氯磺酸盐(等效反应)。产物的类型取决于反应条件,尤其是反应物、溶剂和所用碱的化学计量。如果2当量的醇在吡啶的作用下与亚硫酰氯反应,就会生成亚硫酸二酯。如果亚硫酰氯过量,或者氯磺酸盐与亚硫酰氯反应,就会生成相应的卤代烃,以及HCl和SO2。

因此,在碱的作用下,醇与氯化亚砜直接反应是将醇转化为卤代烃的有效方法之一(式1)[4]。然而,对于烯丙醇,重排可能发生(式2)[5]。芳香杂环苯酚的氯化产生芳香杂环卤化物(式4)。酰氯的制备氯化亚砜也广泛用于酰氯的制备。通过羧酸或羧酸酐与SOCl _ 2(惰性溶剂或直接用SOCl _ 2作溶剂)反应,得到相应的酰氯,同时生成HCl和SO2(式3)[6]。

得到的酰氯可以继续与氨基或醇反应得到酰胺和酯,这种方法通常可以合并成一步反应。芳香醛或,-不饱和醛及其亚硫酸盐衍生物能与亚硫酰氯反应。例如,羰基如丙烯醛和苯甲醛可以与亚硫酰氯反应生成相应的二氯化物和SO2。脱水反应目前主要使用氯化亚砜作为脱水剂。

尤其是在大分子合成领域,氯化亚砜被广泛应用于分子内环化(式5)等一系列反应中[8]。S-N键的形成可与氨基反应形成S-N键,常用于杂原子的环化反应(式6)[9]。带有C-H键的氧化亚硫酰氯也可以氧化更活泼的C-H键,生成氯代化合物或氯化亚砜(式7)[10],反应条件通常温和。值得注意的是,这类反应往往容易发生逆反应,还原成原来的C-H键化合物。

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