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2023-07-04
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一、锇多少钱一克
一、锇多少钱一克
产品名称价格纯度波动更新时间:锇来自102元/克-2015-9-16 15:20:39。更多锇市及锇价信息,请关注金投价格频道行情中心报价栏目:锇价
二、分子间硝基和酮反应
。
分子间硝基与酮的反应在碱性条件下使2,3-环氧醇化合物异构化,得到1,2-环氧-3-醇。该反应也称为环氧迁移反应。二、格氏反应(Grignard reaction)三、巴比埃反应在有机金属试剂的存在下,羰基化合物能与其迅速反应,称为巴比埃反应。栗林诚一郎最初提出的实验方案是金属镁的反应,后来发展成为著名的格氏试剂。
最近,一些其他金属(如锡、铟、锌)在相同条件下的水溶液中反应良好。这些反应明显安全,操作简单,甚至一些没有保护基团的糖也能与这些有机金属试剂反应。三、野崎HiyamaKishi偶联反应烯基、芳基、炔丙基、炔基等卤代化合物在Cr-Ni双金属催化下氧化加成得到有机三价铬试剂,然后醛亲核加成得到醇的反应。
四、 Baylis-Hillman反应叔胺(如DABCO=1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)催化的活性烯烃与醛的偶联反应称为Baylis-Hillman反应。磷化氢也可以用于该反应。如果胺或膦是手性的,就会发生具有非对映选择性的Baylis-Hillman反应。五、 Cannizzaro反应在浓碱条件下,不能发生烯醇化和异构化的醛发生氧化还原歧化反应,得到相应的醇和酸。
-酮醛的分子内歧化可以获得较高的产率。六、亨利反应亨利反应是指-羟基硝基烷烃与硝基烷烃和醛酮在碱的催化下发生的反应。该反应类似于羟醛缩合,也称为硝基羟醛反应。Ti(IV)-BINOL配合物催化的Keck不对称烯丙基化反应将烯丙基亲核试剂对映选择性地加成到醛上制备手性仲醇。
八、麦尔外因彭多夫韦利还原在异丙醇中还原酮与Al(Oi-Pr)3的反应,得到相应的醇。这是奥珀瑙尔氧化的逆反应。九、 Prins反应1899年,Kriewitz报道了一种不饱和醇可以通过在密闭管中加热多聚甲醛和-蒎烯得到。直到二十年后,H.J. Prins才全面研究了各种烯烃(如苯乙烯、蒎烯、莰烯等)的反应。)第一次用硫酸催化甲醛。
Prins反应中使用强质子酸的强条件对反应的选择性、普适性和环境友好性有不利影响,限制了反应的实际应用。后来发现不同的路易斯酸也能有效而温和地参与或催化反应,并对反应的进程和选择性有很大影响,因此可以用另一种方式调控反应。
十、 Roush不对称烯丙基化1978年,R. W. Hoffmann首先报道了手性外消旋烯丙基硼酸酯对映选择性合成高烯丙醇。他研究了由()-樟脑衍生的烯丙基硼酸酯与一系列脂族醛的反应,以高产率制备高烯丙醇,但具有中等的对映选择性。
几年后,W.R. Roush解释了烯丙基硼酸与醛的反应机理,发现来源于酒石酸二异丙酯的烯丙基硼酸与醛反应,高产率、高对映选择性地得到高烯丙醇,称为Roush不对称烯丙基化反应。10一、樱井的烯丙基化作为碳亲核试剂的烯丙基硅烷的烯丙基化由路易斯酸催化。这种反应也被称为细见-樱井反应。如果底物是简单的羰基化合物,产物就是醇。
10二、 Kagan-Molander偶联反应在20世纪70年代末,H. Kagan系统地研究了二价镧系金属碘化物的还原特性,并在此研究的基础上发现溴代烷烃、碘代烷烃或异烷烃可以在两倍当量的二碘化钐存在下与醛和酮反应生成相应的醇。初始反应条件是以四氢呋喃为溶剂,室温下反应24小时或回流数小时。
Kagan还发现在反应中加入催化量的氯化铁可以明显缩短反应时间,这种方法后来被G.A. Molander进一步研究和发展。1984年,G.A.Molander首次报道了这种分子内反应。在二碘化钐和催化量的铁盐存在下,-碘酯发生分子内酰基取代反应,该反应进一步生成化合物多环脂肪烃。现在这种反应统称为Kagan-Molander二碘化钐介导的偶联。这个反应经常被用作分子内环化。
酯与两分子卤代烷反应生成叔醇。10三、 Sharpless不对称羟化在锇的催化下,氨基和羟基对烯烃进行顺式加成,通过加入手性配体(二氢奎宁或二氢奎宁衍生物手性配体)实现对映选择性。常见的氮源(XNClNa)包括:10四、 Sharpless不对称双羟化反应RL:最大取代基,RM中取代基,Rs:最小取代基。
10五、 [1,2]-Wittig重排,[2,3]-Wittig重排10六、 Davis氧化反应10七、 Corey-bak Shi-Shi bata还原用硼烷和手性噁唑硼烷催化剂(CBS催化剂)得到相应的手性醇。一般常用Me CBS(R=Me,通过改变取代基可以提高选择性)。
10八、 Luche还原1978年,J.L. Luche报道了镧系金属氯化物和硼氢化钠的混合物用于选择性还原,-不饱和酮为相应的烯丙醇。然后进一步研究了该反应的适用范围和一些局限性,发现在乙醇或甲醇中共轭烯酮(,-不饱和酮)的1,2-还原效果最好。使用氯化铈/硼氢化钠混合物将共轭烯酮转化为相应的烯丙醇的反应称为Luche还原。
10九、米德兰还原2十、诺约里不对称氢化20一、弗莱明-库马达氧化,硅烷氧化制醇烷基硅化合物被过氧酸立体选择性氧化成相应的醇。20二、赖利氧化用二氧化硒氧化烯烃的羰基或烯丙基的-亚甲基称为赖利氧化反应。
20三、 Mislow-Evans重排反应烯丙基亚砜在P(OMe)3的存在下加热,发生[2,3]--单电子重排得到亚磺酸盐,然后在P(OMe)3的作用下转化为烯丙醇。该反应具有很高的立体选择性。20四、沃顿反应用肼还原,-环氧酮得到烯丙醇的反应。
20五、 Sharpless-Katsuki不对称环氧化20六、氧化和汞还原及脱汞反应醋酸汞在烯基上的顺式选择性加成反应,接着脱汞,用硼氢化钠还原,得到马氏体加成醇。反应可以在温和的环境中进行,不需要强酸条件。20七、布朗硼氢化氧化反应硼烷对烯烃进行协同顺式加成得到有机硼加成产物,然后在碱性条件下氧化得到醇。
其特点是:反应过程中没有重排;(2)反应是顺式加成;(3)当加入不对称烯烃时,符合反马氏规则。有机硼烷可以以多种方式反应,并可用于合成多种类型的有机化合物。例如,烯烃的硼氢化-氧化反应可以产生醇;通过炔烃的硼氢化-氧化可以制备醛和酮,也可以用其他有机试剂代替过氧化氢制备胺和卤代烷。
过渡金属可以催化烯烃和炔烃的加成反应,可以显著提高反应速率。与非催化硼氢化相比,它们可以改变区域选择性和不对称选择性,手性过渡金属催化剂可以实现对映选择性硼氢化。20八、 Rubottom氧化反应烯醇化硅烷与mCPBA氧化并水解得到-羟基化产物的反应。
20九、用二环氧乙烷氧化制备叔醇3十、四氧化锇氧化在催化量的四氧化锇和助氧化剂存在下,烯烃被氧化成邻二醇。用这种方法可以温和平稳地将烯烃转化为邻二醇,这是用其它试剂难以实现的。虽然锇比较贵,但也经常使用。
三十一、 Kennedy氧化环化反应1992年,Kennedy,R.M .等人报道了5-羟基烯烃与氧化铼(VII)(Re2 O7)反应得到2-羟甲基四氢呋喃。三十二、苯偶酰酸重排苯偶酰通过苯基重排得到二苯基乙醇酸的反应。
30三、手性氨基酸合成手性羟基酸30四、烯烃双羟化反应Prvost转双羟化反应C. Prvost报道了苯甲酸银与碘化苯乙烯反应生成相应二醇的苯甲酸酯,然后水解得到1,2-二醇。这种将烯烃转化为1,2-反式二醇的两步反应称为Prvost反应。伍德沃德顺式二羟基化反应机理和Prvost反式二羟基化反应。
1933年,C. Prvost报道了利用苯甲酸银和碘氧化苯乙烯反应生成相应二醇的苯甲酸酯,水解从而得到1,2-二醇的反应。这种两步把烯烃转化为1,2-反式二醇的反应称为Prvost反应。此反应最重要的改进为Woodward and Brutcher改进法,他们利用乙酸和水作为溶剂得到了顺式-1,2-二醇。成公明-Plietker双羟化反应1954年, Djerassi首先将RuO4 用于氧化反应,但主要使用不饱和化合物的裂解反应。
1994年,香港中文大学成公明(Shing, T. K. M.)教授报道了一种钌催化的烯烃快速双羟基化反应,在乙酸乙酯/乙腈/水两相体系中,NaIO4作为共氧化剂,在RuCl3催化下烯烃可以快速氧化得到邻二醇产物【Shing, T. K. M. Tai, V. W.-F. Tam, E. K. W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 2312;Shing, T. K. M. Tam, E. K. W.Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2179 】。
三十五、 Chan炔还原反应利用红铝(sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride)或氢化铝锂立体选择性地将炔丙醇还原为E-烯丙醇的反应。三十六、 金属氢化物的还原反应, 常见的金属氢化物还原剂羰基化合物被金属氢化物还原生成醇。已知有各种各样的强度性质不同的还原剂。以容易得到,使用方便等实用性来考量,最多被使用的有以下还原剂。
三十七、 烯烃羟卤化反应制备邻卤醇三十八、 由环氧化合物制备醇三十九、 卤代烃水解制备醇四十、 羧酸还原为醇四十一、 羧酸酯还原成醇四十二、 酮醇缩合(Acyloin Condensation)酮醇缩合反应是指脂肪族酯和熔融高分散的钠在二甲苯中反应得到-羟基酮(acyloins)的反应。
四十三、 频哪醇偶联反应(Pinacol Coupling)醛酮在电子供体的存在下进行单电子转移,接着通过双分子还原偶联,制备得到邻二醇产物的反应,称为频哪醇偶联反应(Pinacol Coupling)。反应名称取自以丙酮为原料进行反应得到的产物频哪醇(也称为“2,3-二甲基-2,3-丁二醇”或“四甲基乙二醇”)。此反应于1859年由威廉鲁道夫菲蒂希首次报道。
此反应通常以同分子偶联为主,也可发生在不同分子间进行交叉偶联反应。
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