三氯乙烯是危险品吗？ 三氯乙烯职业病危害

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一、三氯乙烯是危险品吗？

二、三氯乙烯有毒没有

一、三氯乙烯是危险品吗？

是的

危险货物是指因其化学、物理或者毒性特性，在生产、储存、装卸、运输过程中可能引起火灾、爆炸或者中毒危险，可能造成人身伤害、人员伤亡和财产损失的物品。显然，这是根据物品的性质来定义的。一般来说，危险品主要包括：危险化学品和放射性物品。

二、三氯乙烯有毒没有

三氯乙烯；三氯化乙炔；三；三氯乙烯； CAS：79-01-6 理化性质该物质由碳、氢、氧三种元素组成。无色液体，有氯仿气味。分子式C2-H-Cl3。分子量131.39。相对密度1.4649（20/4）。熔点-73。沸点86.7。闪点32.22（闭杯）。自燃点为420。蒸气密度4.53。蒸气压13.33kPa(100mmHg32)。蒸汽与空气混合物的可燃极限为8.0%10.5%。几乎不溶于水；与乙醇、乙醚、氯仿混溶。溶于多种固定油和挥发油。潮湿时，遇光产生盐酸。高浓度的蒸气在高温下会燃烧。受热分解并释放出有毒的氯化物。加热至250600，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠和钛发生剧烈反应。主要用途：用作溶剂。健康危害：本品有刺激和麻醉作用。急性吸入中毒者会出现上呼吸道刺激、流泪、流涎等症状。随之而来的是头晕、头痛、恶心、共济失调和醉酒样症状。可能出现头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋、烦躁、抽搐甚至昏迷，严重者可导致死亡。慢性影响：疲劳、头晕、恶心、醉酒等。可能会出现肝损伤。皮肤反复接触可引起皮炎和湿疹。火灾、爆炸危险：本品易燃，有毒，有刺激性。危险特性：一般不燃烧，但长期接触明火和高温仍能燃烧。受高热分解产生有毒、腐蚀性烟雾。正确认识干洗溶剂——四氯乙烯。四氯乙烯作为干洗溶剂，由于其毒性相对较低、热稳定性好、除油能力强以及可回收再利用的显着特点，已在干洗行业安全、成功地使用了60多年。它被洗衣行业公认为更好的干洗溶剂。然而，随着人们生活质量的提高以及人类对环境的影响，人们越来越关注各种生活用品的副作用。因此，人们自然而然地开始关注全氯乙烯的低毒性。 1997年美国拉斯维加斯洗衣博览会上，石油基干洗机和溶剂（如DF2000）成为热门话题。博览会期间的洗衣刊物中，还出现了马萨诸塞州政府将于2002年禁用四氯乙烯的信息。这一信息在一年后的1998年传到中国，掀起了一股使用石油溶剂的“绿色洗衣”热潮在我国，对四氯乙烯提出了强烈批评。但经过几年的实践，在美国和西欧，这种趋势逐渐减弱，变得更加务实。然而在中国，这种趋势却持续了很长一段时间，甚至有愈演愈烈的趋势。因此，如何正确看待干洗溶剂中全氯乙烯的问题需要提上研究和讨论的议程。 二、 干洗行业的发展与全氯乙烯的采用。干洗是指使用化学溶剂洗涤衣物以去除污渍的干进干出的洗涤方法。通常采用有机溶剂，如四氯乙烯、石油溶剂等，同时辅以辅助添加剂（如焦油），通过机械力摩擦、翻滚、冲洗掉水溶剂污垢。业内人士都知道，干洗起源于19世纪初的法国巴黎。有两个传说。一是他不小心把灯油洒在脏桌布上，发现脏桌布上的污渍被清除了。其次，用苯（C6H6）浸泡过的衣服上的油渍被清除了。这导致人们发现了碳氢化合物在去除油污方面的作用及其清洁能力。 1840年，JOLLY-BELIN在巴黎开设的工厂开始采用干洗方式，避免了传统水洗的缩水、褪色问题。

干洗始于使用石油溶剂。石油溶剂，如苯、煤油和汽油等都是易燃溶剂，使干洗行业成为危险行业。最原始的干洗方法是手工将衣服浸泡在汽油溶剂中，刷洗，拧干，晾干，自然蒸发，既浪费溶剂，又不安全。 1926年，试制了专门用于干洗的石油溶剂“斯托达德”，开始采用干洗机在机内清洗和反液化，造成浪费减少，但易燃易爆化学品的不安全风险依然严重。 20世纪30年代，发达国家也开始使用三氯乙烯化学溶剂作为干洗溶剂。据说，20世纪60年代，我国也推出了使用这种溶剂的干洗机。但三氯乙烯脱脂性极强，对纤维的理化性能造成一定的损害，对设备产生强烈的腐蚀，有剧毒，对操作人员也造成一定的危害。在此期间，四氯化碳、三氯三氟乙烷等也用于干洗。由于这些溶剂有的毒性较大，有的被禁用，有的会导致染料褪色等原因，不能继续使用。 20世纪40年代，国外发达国家开始使用四氯乙烯。它克服了三氯乙烯的缺点，性能比较稳定，KB值比较高，即清洁程度比较高，毒性比三氯乙烯低。它被洗衣行业公认为是一种相对安全的洗涤剂。一种良好的干洗溶剂，至今仍在使用。四氯乙烯（又称全氯乙烯）是一种无色透明液体，不易燃，有类似醚的气味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯。其实它和碳氢化合物，即碳氢化合物有渊源关系。四氯乙烯的制备方法之一是烃类高温氯化，由甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等烃类在50-500下氯化热解而制得。主要用作溶剂、干洗剂、灭火剂、烟幕剂、动植物油提取剂等，甚至还被用作人类的驱虫剂。四氯乙烯自问世以来，作为主要的除油清洗剂在机械制造行业中使用了70多年，在洗衣行业中安全使用了60多年。作为一种化学溶剂，它有其优点和缺点。它具有很强的脱脂性能，在机械制造和洗衣行业中都发挥着极其重要的作用，特别是其可回收性和安全可靠性。它在洗衣行业中发挥着重要作用。到20世纪60年代初，它作为易燃石油溶剂的替代品在洗衣行业迅速发展，并在我国得到广泛应用。目前，世界各国全氯乙烯溶剂干洗机的使用仍占主导地位。据国际织物护理研究所（IFI）1998年对美国洗衣设备的调查显示，在接受调查的1180家洗衣厂中，有932家使用全氯乙烯溶剂，占79%；使用石油溶剂的有121个，占79%。 10.2%；使用氟碳溶剂的企业有16家，占比1.4%； 1家公司同时使用全氯乙烯溶剂、石油溶剂或氟碳溶剂，占o.1%。 1180家洗衣厂中，共有干洗机1297台，其中四氯乙烯溶剂干洗机1042台，占比超过80%。 三、 四氯乙烯毒副作用低，可控制。据有关资料显示，全氯乙烯确实毒性低、副作用低。当人吸入96ppm/7h时，会引起局部麻醉、结膜炎和幻觉。如果男人吸入280PPM/2h，就会出现结膜炎和全身麻醉。在小鼠身上进行了测试。一旦给予小鼠，根据RTECS 标准，240g/kg 被认为是致癌物质。相关环境数据表明，空气中四氯乙烯的嗅阈浓度为50PPM，也就是说人能闻到的浓度为50PPM。因此，如果人们长期在能闻到四氯乙烯气味的高浓度空气环境中工作，肯定会感到不舒服。

因此，我们提倡使用全封闭式环保干洗机，不提倡使用开放式干洗机。只要有这方面的限制，就不会对人体造成伤害。国外较发达国家及我国香港地区已禁止使用开放式干洗机。香港环境保护署规定必须使用全封闭四氯乙烯干洗机，并要求在干燥过程完成并打开机门之前，滚筒内的四氯乙烯浓度降至300PPM以下。对于不符合标准的干洗机，有5至7年的期限进行改造以符合标准。逾期不更换的，将处以10万元以下罚款，并按日2万元罚款。违反干洗机禁售规定者，最高可处新台币十万元以下罚锾。我国国家技术监督局和中华人民共和国卫生部于1996年颁布了车间空气中四氯乙烯卫生标准。即：GBl6204-1996。本标准规定了车间空气中四氯乙烯的最高允许浓度及其监测、检验方法。其适用范围为各类生产、使用四氯乙烯的企业。本标准的卫生要求为：车间空气中四氯乙烯最高允许浓度为200mg/m（27ppm）。各级卫生监督机构负责本标准的实施。根据该标准，车间内不应有四氯乙烯气味。美国于1982年建议职业环境空气中的阈限值为335mg/m（45.8ppm）。德国于1982年建议职业环境空气中最高允许浓度为345mg/m（50ppm）。日本1981年规定，职业环境空气中最高允许浓度为335mg/m（45.8ppm）。后来美国、德国、意大利等发达国家都规定了四氯乙烯干洗机的环保标准，即干洗机工作环境周围25ppm，内部300ppm。虽然我国尚未制定干洗机四氯乙烯环保标准，但GBl6204-1996卫生标准与国际标准完全一致。因此，只要使用全氯乙烯干洗机的车间执行此标准，就可以将全氯乙烯的毒副作用降至零。通过小鼠每公斤饮用240g来确定四氯乙烯是致癌物是不太公平的，因为啮齿类动物的新陈代谢与人类完全不同。动物试验的结论应引起人们对化学溶剂的重视，并采取相应措施，防止悲剧发生。许多化学物质是有毒的，但不能仅仅因为它们有毒就抛弃它们。即使通过口腔摄入过多的四氯乙烯会致癌，人们也不会喝四氯乙烯。美国国家职业安全与健康研究所（NIOSH）对600名从业多年的洗衣工的健康状况进行了随机检查，没有发现癌症增加的迹象。对机械制造行业洛克希德飞机厂的2600 名经常接触四氯乙烯的工人进行了20 年的医学随访，统计数据并未显示特定癌症斑点明显增加。白血病、食管癌、颈癌、甲状旁腺癌和肝癌的发病率仅与预期相似或低于预期。最重要的是，没有发现接触四氯乙烯最多的工人患癌症的风险增加。在国际织物护理协会的建议下，美国环境保护局（FPA）在修订《木质家具制造法规》时，将把四氯乙烯从A、B类致癌物质清单中删除。国家经贸委、国家工商总局733号文件指出：“臭氧层破坏是当今全球环境问题之一。为了保护臭氧层，国际社会于1987年制定了《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》。

1991年6月，中国加入1990年修订的《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》。根据有关规定，我国应将含氯氟烃（包括CFC-11、CFC-12、CFC-113、CFC-114和CFC-115）冻结在1995年至1997年三年平均水平。到2010年，主要消耗臭氧层物质氯氟烃和哈龙（包括哈龙1211和哈龙1301）等物质将被冻结。生产量和消耗量均降至零。”《中国清洁行业ODS总体淘汰计划》第一章引言中明确指出：“清洁行业计划包括CFC-113、1、1、 1-三氯乙烷和四氯乙烷。 “逐步淘汰氯化碳”。这里不难看出，《蒙特利尔议定书》以及两个主席团和委员会的文件都是为了破坏大气臭氧层。文件中列出的破坏臭氧层的物质与干洗溶剂有关：CFC-113、三氯三氯化物。氟乙烷和四氯化碳。四氯化碳早已不再作为干洗溶剂，CFC-113在发达国家也已被禁用。然而，使用CFC-113作为溶剂的干洗机实际上是被禁止的。几年之内，它已经悄悄靠近中国。它并不破坏大气臭氧层，但没有纳入《蒙特利尔议定书》和两局委文件的四氯乙烯却成为替罪羊，受到批评。 1998年，北京某城区环保局未按两局委文件办理个体工商户审批手续。事实上，这名个体户使用的是“美迪”全封闭干洗机。为此，笔者走访了国家环保总局大气组、发证单位及其负责人，他告诉笔者，这是对该文件的误解，因为其中不含四氯乙烯，并立即致电环保局。北京市环保局要求其纠正下级环保局的误解。另外，按照修订后的我国逐步淘汰臭氧层破坏物质的《国家规划》，到2005年底，我国家电、工业商用制冷、压缩机、汽车空调等五个行业空调和烟草将完成整个行业消耗臭氧层物质的淘汰。哈龙和清洁行业将采取逐步淘汰策略。 2005年2009年底完成哈龙1211、CFC-113、CTC（四氯化碳）清洗剂的淘汰，2009年底完成哈龙1301、TCA（三氯乙烷）的淘汰2009年底前完成这些行业总体淘汰计划的实施，将确保我国2005年实现削减50%，2010年实现100%淘汰的达标目标。五、 简介有第五代四氯乙烯干洗机解决干洗行业环保问题主要有两种途径。一是寻求使用无毒、无污染、洗涤效果好、经济实用、安全可靠的洗涤溶剂。近十几年来，世界各地的洗衣行业和科研人员在这方面做了大量的努力，但迄今为止还没有找到答案。这是理想的溶剂。近年来发现的液态二氧化碳溶剂，其KB值或清洁度略低于四氯乙烯（四氯乙烯的KB值为90，二氧化碳为65，石油溶剂仅为34）。它无毒、无毒。无污染、不易燃、溶剂成本低。是一种较好的干洗溶剂。然而，二氧化碳只能在60个大气压以上的压力下才能保持液态。这样，液态二氧化碳干洗机就变成了高压容器。制造成本相当高，短时间内很难在市场上推广。解决干洗环保问题的第二个途径是努力提高干洗机的技术水平和功能，以适应不断提高的环保要求。干洗机制造业在这方面已经取得了相当的成绩。经过几十年的努力，干洗机已经发展到了第五代，而每一代新机型的出现都与环保有关。第一代是分体机，将洗涤和烘干分开。洗涤和烘干分别在两台机器中进行。没有气体回收装置，衣服从洗衣机中取出放入烘干机的过程完全暴露在大气中。严重污染环境。

这种类型的全氯乙烯干洗机已经不存在了，可以说目前国内使用的石油溶剂干洗机99.99%都是这种类型的分体机。第二代是集洗涤和烘干于一体的开放式干洗机。它采用水冷回收系统，但冷却过程中排气阀与大气相连。在打开筒门之前，通过吸入新鲜空气进行除臭，将全氯乙烯废气排出。对环境仍有污染，溶剂回收率也较低，但较第一代机有所改善。目前，我国相当一部分中小型干洗店仍在使用此类干洗机，但在发达国家已被禁止。第三代是封闭式干洗机，采用制冷回收系统。除臭过程中，机内气体与工作场所气体不发生交换，无气体排放，减少环境污染。然而，在完成一个循环后，如果打开与大气相连的排气口排放臭气，排出的臭气仍然会污染大气。第四代封闭式干洗机在第三代的基础上，增加了二级回收装置——与大气相连的排气口的碳过滤器，吸收残余废气，进一步减少污染。目前，我国一些大型宾馆、酒店和一些大型洗衣企业大多使用三、第四代干洗机，该机在发达国家已得到广泛应用。欧美使用的石油干洗机一般也是这两种封闭式。第五代是碳吸附封闭式干洗机，具有活性炭过滤、二次回收和蒸馏箱自动清洗装置。 三、 第四代封闭式干洗机中，衣物冷却除臭后筒内气态四氯乙烯最低浓度为1500-2000PPM。五代机可以通过碳吸附系统的吸附去除钢瓶内的气态四氯乙烯。当浓度降至300PPM以下时，开门取出衣物可最大限度减少四氯乙烯的排放，达到体内残留污染300PPM、周围环境25PPM的国际标准。有些第五代全封闭干洗机还具有解吸功能。当吸附一定量的四氯乙烯时，内部活性炭变得饱和。此时即可启动解吸系统，使活性炭再生。并将气态溶剂冷凝成液体回收。第五代干洗机的碳吸附系统是由美国MULTIMATIC公司前总裁HORST HAHN发明的。 1995年11月，他在美国申请专利并获得批准。 六、结束语我国洗衣服务行业，尤其是干洗服务行业，可以说是一个起步晚、发展快的朝阳产业。目前，整个行业竞争激烈，行业管理还比较混乱。但作为洗衣服务行业，它将随着国民经济的发展、人民生活水平的提高、家务劳动的进一步社会化以及人们消费观念的变化而不断发展。其门店洗衣服务的发展方向是设备升级、门店规模化和连锁经营发展。干洗设备的发展方向应该是环保、节能、安全、洗涤效果和经济效益的综合发展。全氯乙烯干洗机并没有退出历史舞台。第五代干洗机在国外较发达国家已得到广泛应用。通过碳吸附系统，在机内进行二次回收，无任何排放，使四氯乙烯的回收更彻底，更环保。碳氢溶剂干洗机正在向全封闭式机器发展，使用高闪点溶剂集洗涤、干燥、蒸馏和回收于一体。液体二氧化碳干洗机需要在降低制造成本上下功夫，才能尽快进入市场。目前四氯乙烯干洗机和碳氢干洗机同时并存。行业管理有待加强。洗染行业协会、洗涤专家委员会要协助政府有关部门制定专门针对干洗机使用的法规、排放标准和废物处理规定。在新的行业规则、法规和标准出台之前，应研究现有标准在洗染行业的适用性。

例如，GBl6024-1996车间空气四氯乙烯卫生标准是否适用于使用四氯乙烯干洗机的车间，GBl6297-1996大气污染物综合排放标准第33项是否规定了非甲烷最高允许排放浓度标准总碳氢化合物。可作为使用碳氢干洗机的车间的参考标准。如何限制和更新CFC-113干洗设备的继续生产和使用。总之，社会在发展，科技在进步，人们的生活质量在提高。按照三位代表的想法，代表先进生产力发展方向的高端产品一定会取代落后的、技术倒退的产品。为消费者利益服务的管理、标准、法规，一定会得到消费者的支持。标准车间空气卫生标准：中国MAC 30 mg/m3；美国ACGIH TLV-TWA 269 mg/m3 (50 ppm), STEL 537 mg/m3 (100 ppm)

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