临床执业医师考点：脂类代谢(2) 磷脂酶a2的主要作用

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一、临床执业医师考点：脂类代谢(2)

一、临床执业医师考点：脂类代谢(2)

1.两个乙酰辅酶a被硫解酶催化产生乙酰乙酰辅酶a。最后一轮-氧化也产生乙酰乙酰辅酶A. 2。乙酰乙酰辅酶a与一分子乙酰辅酶a反应生成-羟基--甲基戊二酰辅酶a，由HMG-CoA合成酶催化。3.HMG-CoA裂解酶将其裂解成乙酰乙酸和乙酰辅酶a.4.在D--羟基丁酸脱氢酶的催化下，-羟基丁酸被NADH还原，在不催化L-型底物的情况下，反应是可逆的。

5.乙酰乙酸自发脱羧或被乙酰乙酸脱羧酶催化生成丙酮。(二)分解1。羟丁酸可被羟丁酸脱氢酶氧化生成乙酰乙酸，乙酰乙酸被肌肉线粒体中的3-酮酰基辅酶a转移酶催化生成乙酰乙酰辅酶a和琥珀酸。也可被乙酰乙酰辅酶a合成酶激活，但前者活性高，分布广，起主要作用。乙酰乙酰辅酶a可以加-氧化。

2.丙酮代谢复杂，首先被单加氧酶羟基化，然后可生成丙酮酸或乳酸、甲酸、乙酸等。大部分丙酮被异构化为糖，这是将脂肪酸转化为糖的一种可能方式。甘油三酯的合成和代谢一、棕榈酸的合成(I)乙酰辅酶a的转运

脂肪酸合成的碳源来自乙酰辅酶a，乙酰辅酶a在线粒体中形成，脂肪酸的合成位点在细胞质中，因此需要转运乙酰辅酶a。

乙酰辅酶a在线粒体内与草酰乙酸反应合成柠檬酸，柠檬酸通过载体转运出线粒体，在柠檬酸裂解酶的催化下裂解为乙酰辅酶a和草酰乙酸。后者被苹果酸脱氢酶还原成苹果酸，然后氧化脱羧生成丙酮酸和NADPH。丙酮酸进入线粒体，可脱氢生成乙酰辅酶a或羧化生成草酰乙酸。

(II)丙二酸单酰辅酶a的形成乙酰辅酶a以丙二酸单酰辅酶a的形式合成。乙酰辅酶a与碳酸氢盐和ATP反应生成丙二酰辅酶a，由乙酰辅酶a羧化酶催化。这个反应是脂肪酸合成的限速步骤，被柠檬酸变构激活，被棕榈酰辅酶a抑制，这个酶有三个亚单位：生物素羧化酶(BC)、生物素羧基载体蛋白(BCCP)和羧基转移酶(CT)。(3)脂肪酸合成酶系统

蛋白质有七种，以脂肪酰基载体蛋白为中心，中间产物通过共价键与之相连。载体蛋白含有巯基，类似辅酶a，可由辅酶a合成(四)脂肪酸的合成1。开始：乙酰辅酶a在ACP-酰基转移酶的催化下生成乙酰ACP，然后转移到-酮酰基-ACP合成酶的巯基上。2.ACP与丙二酰辅酶a反应形成丙二酰ACP，由ACP:丙二酰转移酶催化。

3.缩合：-酮酰基ACP合成酶将乙酰基转移到丙二酸单酰基的碳上，生成乙酰乙酰基ACP并释放CO2。所以碳酸氢盐只是起催化作用，在羧化过程中储存能量，在缩合过程中释放出来促进反应。4.还原：NADPH在-酮酰基ACP还原酶的催化下将其还原为D--羟丁酰ACP。-氧化的产物是L型。5.脱水：羟脂肪酰基ACP脱水酶催化生成 2富马酰基ACP，即巴豆酰基ACP。

6.再还原：烯基酰基ACP还原酶被NADPH还原成丁酰基ACP。-氧化过程中产生FADH2，加速反应。7.第二个循环从丁酰基转移到-酮酰基ACP合成酶开始。7个循环后生成软酰基ACP，可被硫酯酶水解，或转移到辅酶a，或直接形成磷脂酸。-酮酰基ACP合成酶只能接受14碳酰基，被棕榈酰辅酶a反馈抑制，所以只能合成棕榈酸。

(5)棕榈酸的合成与氧化有八大区别：位点、酰基载体、二碳单元、辅酶、羟基酰基构型、对碳酸氢盐和柠檬酸的需求、酶系统和能量变化。二、其他脂肪酸的合成(I)脂肪酸的延长1。线粒体酶：在基质中，它们可以催化短链延伸。基本上是-氧化的逆转，但第四种酶是烯基辅酶a还原酶，氢供体是NADPH。

2.内质网酶系统：粗面内质网可延长饱和及不饱和脂肪酸，类似于脂肪酸合成，但用辅酶a代替ACP。C24可以成立。(二)不饱和脂肪酸的形成。单烯酸的合成：好氧生物可以通过单加氧酶在棕榈酸和硬脂酸中引入双键，生成棕榈油酸和油酸。消耗NADPH。厌氧生物可以通过-羟酰基ACP脱水形成双键。

2.多烯脂肪酸的合成：多不饱和脂肪酸是由棕榈酸延伸和去饱和形成的。哺乳动物由棕榈油酸(n7)、油酸(n9)、亚油酸(n6)和亚麻酸(n3)四种前体转化而来，其中亚油酸和亚麻酸不能自行合成，必须从食物中摄取，称为必需脂肪酸。其他脂肪酸可以由这四种前体通过延伸和去饱和形成。三、甘油三酯的合成：肝脏和脂肪组织

(1)前体的合成：包括L--甘油磷酸和酰基辅酶a。细胞质中的磷酸二羟丙酮被-甘油磷酸脱氢酶催化，并被NADH还原成甘油磷酸。也可由甘油激酶磷酸化甘油产生，但脂肪组织缺乏活性甘油激酶。

(2)磷脂酸的生成：甘油磷酸与脂肪酰辅酶a生成单甘酯磷酸，即溶血磷脂酸，再与脂肪酰辅酶a反应生成磷脂酸。被甘油磷酸酰基转移酶催化。二羟丙酮磷酸也可以先酯化，再还原生成溶血磷脂酸。(3)合成：先被磷脂酸磷酸酶水解生成甘油二酯，再被甘油二酯转酰基酶合成。各种组织中的脂肪代谢

脂肪酶是脂肪组织脂解的限速酶，生成的游离脂肪酸进入血液可用于氧化或合成，而甘油不能用于合成。肝脏可以氧化脂肪酸或合成酮或甘油三酯。第四节磷脂代谢一、分解：(1)磷脂酶有以下四类：1。磷脂酶A1:水解C1 2。磷脂酶A2:水解C2 3。磷脂酶C:水解C3产生1，2-甘油二酯，与第二信使有关。

4.磷脂酶D:产生磷脂酸和碱5。磷脂酶B:同时水解C1和C2，如点青霉磷脂酶。(2)溶血磷脂：只有一种脂肪酸，是一种强去污剂，能破坏细胞膜，使红细胞破裂引起溶血。有些蛇毒含有溶血磷脂，所以毒性很大。溶血磷脂酶有L1和L2，分别水解C1和C2。(3)产物去向：甘油和磷酸参与糖代谢，氨基醇可用于磷脂生物合成，胆碱可转化为甲基生成其他物质。

合成二、: (1)脑磷脂的合成：1。乙醇胺磷酸化：乙醇胺激酶催化羟基磷酸化产生乙醇胺磷酸盐。2.CDP-乙醇胺与CTP生成，CTP被磷酸乙醇胺胞苷转移酶催化释放焦磷酸。

3.用甘油二酯产生脑活素，并释放CMP。由磷酸乙醇胺转移酶催化。该酶位于内质网上，内质网上有磷脂酸磷酸酶，水解分散在水中的磷脂酸，用于磷脂合成。肝脏和肠粘膜细胞中的可溶性磷脂酸磷酸酶只能水解膜上的磷脂酸合成甘油三酯。(2)卵磷脂的合成：

1.经济利用途径：类似脑磷脂，先将已有的胆碱磷酸化，再以CDP为载体连接，生成带有甘油二酯的卵磷脂。2.从头合成路线：脑磷脂的乙醇胺甲基化生成卵磷脂。供体为S-腺苷甲硫氨酸，被磷脂酰乙醇胺甲基转移酶催化生成S-腺苷高半胱氨酸。总共消耗了3个供体。(3)磷脂酰肌醇的合成

1.磷酸与CTP反应生成CDP-二酰基甘油，释放焦磷酸盐。由磷脂酰胞苷转移酶催化。2.CDP-二酰甘油：肌醇磷脂酰转移酶催化磷脂酰肌醇的形成。磷脂酰肌醇激酶催化PIP的形成，PIP激酶催化PIP2的形成。磷脂酶C催化PIP2水解产生IP3和DG。IP3从内质网释放钙，DG增加蛋白激酶C对钙的敏感性，通过磷酸化作为第二信使。

(4)其他：磷脂酰丝氨酸可由脑磷脂和丝氨酸之间的醇基交换生成，由磷酸吡哆醛酶催化。心磷脂的合成转化为CDP-二酰甘油，然后与甘油-3-磷酸生成磷脂酰甘油磷酸。磷酸水解后，心磷脂与另一种CDP-二酰基甘油一起生成。由磷酸甘油磷酸转移酶催化。第5节鞘脂代谢：鞘磷脂的合成

(1)鞘氨醇的合成：通过缩合、还原、氧化等一系列酶促反应形成软酰基辅酶a和丝氨酸。

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