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苯磺酰氯与醇反应 磺酰氯与醇反应的机理

发布时间:2023-12-15 13:08:57编辑:温柔的背包来源:

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一、一个有机反应机理中的决速步怎么确定

二、苯磺酰氯与醇反应

一、一个有机反应机理中的决速步怎么确定

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有机化学是一门需要大量实践的学科。没有捷径可走。熟能生巧。有机水平提高的标志是考虑问题的简化和全面,而不是速度。如果你不能以平均速度完成这道题,说明你对基础知识的掌握还有待提高。我的感觉是,看到一个题目,我会瞬间想到N个解决方案,形成一个系统。解决难题会有公式,需要在长期的解题过程中积累。

有机题无非是完成反应、合成、机理、结构推断。因为不了解你的有机知识和水平,所以无法提出系统的建议。如有需要,可以提问或直接联系我。我觉得可以给有机初学者一些指导。希望我的回答能让你满意。1.阿恩特-艾斯特反应

酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银的催化下与水共热得到酸。反应机理:重氮甲烷与酰氯反应生成重氮(1),(1)在氧化银催化下与水共热得到酰基卡宾(2),(2)重排得到烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应得到酯或酰胺。反应例2。拜尔-维利热反应的反应机理

过酸首先与羰基发生亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基携带一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键断裂。因此,这是一个3-苯基丁酮与过酸的光学活性重排反应,重排产物手性碳原子的柠檬酸类型保持不变,表明该反应属于分子内重排:

在不对称酮氧化中,在重排步骤中,两个基团都可以迁移,但仍有一定的选择性。按迁移能力排序为:醛氧化机理相似,但氢负离子迁移得到羧酸。反应实例

酮类化合物被过乙酸、过乙酸、间氯过乙酸或三氟过乙酸等过酸氧化,可以在羰基旁边插入一个氧原子,形成相应的酯,其中三氟过乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速度快,一般在10~40之间,产率高。3.贝克曼重排

肟在能生成强酸的酸如硫酸、多聚磷酸、五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯的作用下重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸的作用下重排生成己内酰胺;反应机理:在酸的作用下,肟先质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基相反位置的基团迁移到缺电子的氮原子上,形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

如果迁移基团是手性碳原子,其构型在迁移前后保持不变,例如:反应实施例4。桦木在液氨和醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇)的混合液中用碱金属(钠、钾或锂)还原芳香化合物,苯环可还原为非共轭的1,4-环己二烯化合物。反应机理

首先钠与液氨反应生成溶剂化点,然后苯得到一个电子生成自由基阴离子(),表示苯环的电子体系有七个电子,加到苯环上的电子在苯环分子轨道的反键轨道上,自由基阴离子仍然是环状共轭体系,()代表部分共振型。(I)不稳定和质子化,然后从乙醇中取出一个质子,产生环己基二烯自由基(II)。

(ii)得到溶剂化的电子后,转化为己二烯阴离子(iii),(iii)为强碱,然后从乙醇中快速取电子,生成1,4-己二烯。

己二烯的负离子()在共轭链的中间碳原子上比在末端碳原子上质子化更快的原因尚不清楚。

二、苯磺酰氯与醇反应

这两种物质是酯化反应。苯磺酰氯与醇的反应常用于有机合成。苯磺酰氯会与醇反应生成相应的酯化产物和氯化氢。具体反应方程式如下:RCO2H C6H5SO2ClRCO2C6H5 HCl SO2其中RCO2H代表醇的羟基部分,RCO2C6H5代表酯化产物,HCl代表氯化氢。

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